耐高温拉挤环氧树脂及其复合材料性能研究

2 结果与讨论

2.1 树脂体系的固化反应动力学

通过对树脂的固化反应动力学的研究可以了解树脂固化反应特性。差示扫描量热法(DSC)是研究热固性树脂固化过程最常用的一种方法,在DSC上以不同的升温速度测试环氧树脂体系的反应放热曲线,其DSC固化动力学参数如表1所示。

          根据Kissinger方程Crane方程公式[6]处理表1数据,得到体系的固化反应活化能Ea=75.55KJ/mol,反应级数n=0.931,略高于乙烯基酯树脂固化体系的活化能[6]。由反应的活化能可以看出该体系具有高温快速固化的特征;而反应级数为0.931,这可能与反应后期 体系粘度增大,形成交联网络,从而减弱其各反应官能基团的活性有关。

1  树脂的固化动力学参数

Table 1 cure kinetic parameters of the resin

升温速度βK/min

起始温度Tonset K

峰顶温度

TpK

峰终温度

TfK

ln(β/Tp2)

lnβ

1/ Tp

5

394.97

409.97

470.15

-10.423

1.609

2.44×10-3

10

404.60

421.88

486.89

-9.787

2.303

2.37×10-3

15

411.59

429.43

489.96

-9.417

2.708

2.33×10-3

20

417.14

434.73

489.96

-9.154

2.996

2.30×10-3

    T-β外推法[6]求出了JEh-012环氧树脂发生凝胶化的温度为388.7K(115.5℃),固化温度403.55K(130.4℃),固化后处理温度为468.62K(195.5℃)。可以看出,树脂体系的凝胶化温度与固化温度相差较小,说明树脂反应活性高,固化反应放热集中,体系适合拉挤成型等快速成型工艺。

2.2 树脂浇注体及复合材料的力学性能

2树脂浇注体的静态力学性能

Table 2 Properties of the resin

拉伸强度/Mpa

拉伸模量/Mpa

断裂伸长率

/%

弯曲强度/Mpa

弯曲弹性模量/Gpa

冲击强度 (KJ/m2)

40.0

1575

3.0

101

3.30

9.98

 

25℃下,环氧树脂体系的粘度为0.48Pa.s,贮存期为68d,其浇注体性能如表2所示,可见浇注体性能与双酚A环氧树脂相近,韧性有所提高,尤其是冲击强度有较大改善[7]。

将配制好的树脂体系加入内脱模剂后,以T300碳纤维为增强材料,通过拉挤设备制备了碳纤维复合材料,拉挤速度为0.3m/min,在120℃~155℃的加工温度范围内拉挤工艺性良好,复合材料制品表面光滑。将部分复合材料在200℃下后固化处理1小时,复合材料后处理前后的力学性能见表3

3复合材料的力学性能

Table 3 Properties of the composites

 

弯曲强度/MPa

弯曲模量/GPa

层剪强度/MPa

直接拉挤成型

1560

104.2

80.4

200℃后固化处理

1700

120.1

83.6

 

从表3可以看出,直接拉挤成型的复合材料有较高的力学性能,经升温后固化处理后,材料性还有进一步提高。与拉挤用乙烯基酯树脂相比[4,8],直接拉挤成型的复合材料弯曲性能差别不大,但层间剪切强度明显提高,乙烯基酯树脂与T300碳纤维拉挤复合材料的层剪强度只有40MPa左右,该环氧树脂体系复合材料的层剪强度达到80MPa以上,而且经后固化后力学性能还有提高的余地。


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