环氧树脂添加剂

一、稀释剂
  稀释剂主要作用是降低环氧树脂配方体系的粘度,改善工艺性能。但稀释剂的加入对环氧树脂固化物的HDT、机械性能等有很明显的影响。
  1.非活性稀释剂
  在此物理混入过程中,不能参与固化反应,仅起到稀释粘度作用,其用量约5—20%为宜。
非活性稀释剂大部分是高沸点溶剂如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等。其中邻苯二甲酸二丁酯作为良好的增韧剂和稀释剂使用,加17份二丁酯,双酚A,环氧树脂粘度从15.0降至4.0 Pa.s,二乙烯三胺固化后HDT下降20℃左右。
              环氧树脂常用的溶剂和稀释剂如表
名称 分子式 比重 分子量 沸点
丙酮 CH3COCH3 0.789 58 56.5
环己酮 C6 H10O   98 118.6
甲苯 C7H8 0.886 92.0 110
正丁醇 C4H9OH 0.881 74.12 117
乙酸乙酯 CH3COOC2H5 0.91 88.1 77.1
乙醇 C2H5OH 0.795 46 78.3
  2.活性稀释剂
  主要是含有环氧基团的低分子环氧化合物,能与环氧树脂固化反应。其加入对固化物性能影响不大,可分为单环氧基和双环氧基活性稀释剂。
  2.1单环氧活性剂
  A.苯基缩水甘油醚:690#,粘度为7厘泊,上海树脂厂生产
  B.丙烯基缩水甘油醚:500#,粘度为2厘泊,上海树脂厂生产
  C.丁基缩水甘油醚:501#(稀释剂),粘度为2厘泊,粘度低,毒性小,其用量为树脂量10—15%,上海树脂厂生产
  D.对甲苯酚缩水甘油醚
  E.乙烯基环己烯甘油醚
  F.甲基丙烯酸缩水甘油酯
  某些单环氧稀释剂如690#,500#和501#对胺类固化剂反应活性较大;而烯烃或脂环族单环氧稀释剂对酸酐固化剂反应活性较大。
  2.2 双环氧稀释剂
  A.双缩水甘油醚:600#,粘度为4—6厘泊,无锡树脂厂生产
  B.乙二醇双缩水甘油醚:512#,粘度为100厘泊,上海树脂厂生产
  C.甘油环氧:662#,粘度为300厘泊,上海树脂厂生产
  D.间苯二酚双缩水甘油醚:680#,粘度为200—600厘泊,上海新华树脂厂生产
  E.丁二烯环氧
  F.异氰酸三缩水甘油酯
二、增韧剂:
  环氧树脂未经改性的固化物延伸率低、韧性差、脆性大。当承受到内应力或外应力时,迅速形成缺陷区并扩展成裂缝,导致固化物开裂。改性环氧树脂固化物具有较大韧性和抗冲击性。
  1.非活性增韧剂:
  不含有活性基团,仅与环氧树脂混溶而不发生化学反应。其大多为粘度小的液体,具有稀释作用,有利于胶液对胶接表面的扩散、吸附和浸润,并能增加流动性,使固化物柔性好。(注意:必须控制其用量,否则固化后将从胶层内溢出)。用量为树脂的5—20%
名称 简称 外观 沸点(℃)
邻苯二甲酸二甲酯 DMP 无色液体 283
邻苯二甲酸二乙酯 DEP 无色液体 295
邻苯二甲酸二丁酯 DBP 无色液体 340
邻苯二甲酸二戊酯 DPP 无色液体 342
邻苯二甲酸二辛酯 DOP 无色液体 384
癸二酸二辛酯 DOS 淡黄液体 248
磷酸三乙酯 TEP 淡黄液体 210
磷酸三丁酯 TBP 淡黄液体 289
  2.活性增韧剂:
  含有活性基团,能参加环氧树脂的固化反应也能与环氧树脂混溶,起到增韧作用。
  常用的增柔剂有:液体聚硫橡胶、液体丁腈橡胶(液体端羧基丁腈橡胶)、液体端羧(羟)基聚丁二烯橡胶、聚乙烯醇缩醛、聚氨酯、尼龙、低分子聚酰胺和聚醚树脂等。
  聚乙烯醇缩甲(丁)醛:—OH在高温下与环氧树脂发生化学作用,用量为5—15%。J—17环氧胶是聚乙烯醇缩甲醛和液体丁腈配合使用改性脂环族双(3,4—环氧基)环戊基醚。
  聚氨酯改性环氧,可作为低温胶粘剂,主要由末端为异氰酸酯基的聚醚预聚体来配方,用胺类固化剂如3,3一二氯4,4一二氨基二苯甲烷(MOCA)固化。
三、填料:
  填料的主要作用是降低胶层的收缩率,提高胶接的抗剪强度:
  ① 填料使胶液增稠或使粘度增大
  ② 填料降低收缩应力和热应力
  填料能影响胶层的物化性能。例如:羧基铁粉添加到环氧树脂中能改进导磁性能。另外,填料的加入会降低环氧胶的剥离强度,因此一般地结构胶除加入具有触变性的2#SiO2外,不再加填料。
填    料
作    用
铝粉(325目)
耐高温、导电、导热
铜粉
导热、导电
铁粉
同上
银粉
导电
硅粉
导热和绝缘
滑石粉
提高胶的延展性
氧化铝
介电性、耐热
硅酸铝
增加吸湿热稳定性
硅酸锆
同上
三氧化二锑
耐燃性(耐200-250℃)
二硫化钼
耐磨、润滑
石英粉
耐烧蚀、绝缘
TiO2
增白、提高胶的延展性能
气相SiO2
触变性

四、偶联剂
  偶联剂主要是改善胶接头的强度和耐湿热老化性能,用量为
1—5%,大多为有机硅偶联剂,在环氧胶配方中常用的是KH-550和KH-560。

牌号 结  构  式 全    称 厂家
KH-550 H2N-(CH23Si(OC2H53 γ-氨丙基三乙氧基硅烷 盖州化工厂
KH-560 CH2CH-CH2O(CH23Si-(OC2H53O γ-环氧化丙氧基三乙氧基硅烷 上海跃华玻璃厂
KH-570 CH2=C-C-O(CH23Si(OCH33CH3     O γ-甲基丙烯酸酯丙基三甲氧基硅烷 中科院化学所
KH-580 HS-(CH23Si(OC2H53 γ-硫羟基丙基三乙氧硅烷 同上
南大-42 C6H5-NHCH2Si(OC2H53 α-苯甲基三乙氧基硅烷 南大化工厂
B-201 H2N(CH22NH(CH22NH(CH23-Si(OC2H53 二乙烯三胺基丙基三乙氧硅烷 山东化工研究所

   硅烷偶联剂分子含有一部份基团x与无机物表面较好地亲和;另一部份基团(R)能与有机树脂结合,可用于处理织物,作涂层或被粘物表面处理剂,有效地提高胶接强度。


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